超濾技術在制藥食品環境保護中的應用

  膜技術作為一項高新技術，在發達國家已廣泛應用于制藥、生化、乳品、食品飲料、化工和環保領域。國內在膜的應用開發方面做了一些工作，但還有相當大的潛力。其中超濾的技術原理近似于機械篩分。當溶液體系經由水泵進入超濾器時，在超濾膜表面發生分離，溶劑和其他小分子量溶質透過濾膜，而大分子溶質和微粒（蛋白質、細菌、膠體等）被濾膜阻留并得到富集，從而達到分離、提純和濃縮產品的目的。選擇超濾器應根據具體的分離目的、要求及其他條件，慎重選擇，選擇得當會達到事半功倍的效果，但如果選擇不當則事倍功半，甚至對超濾技術失去信心。由于目前國內、外對于超濾膜性能表征尚無統一的測試標準，因此標定為同一切割分子量的超濾膜，不同廠家的產品實際性能可能會有較大的差異，用戶要選擇到理想的超濾膜，比較明智的選擇是到生產廠家進行膜的篩選實驗。此外，膜企業還應向用戶提供濾膜切割分子量的標定方法及采用的標準物質，膜的材質等信息，同時提供選型試驗服務。這些服務主要有膜的選擇，包括膜切割分子量的選擇和膜材質的選擇，膜超濾工藝，包括運行方式、運行壓力、運行溫度、膜表面流速以及膜設備組器方式等。湖北恒創環保在膜技術應用方面開展的一些工作及其在工業生產、環境保護中的應用情況，以期為超濾技術在生產實踐中的應用提供一些參考。

1. 在制藥工業中的應用

  研究表明注射劑在制造過程中加入活性炭不能完全吸附熱使用切向流超濾系統去除熱原效果更優。在黃芪注射液生產中，通常采用活性炭吸附的方法去除熱原，但采用這種方法，黃芪的損失比較大，上海應用物理研究所同二家制藥企業合作，采用超濾技術去除黃芪注射液的熱原，取得了較好的結果。

2. 在生化、發酵工業中的應用

  生化產品一般都是具有生物活性的物質，其主要來源包括動物血液、動物臟器及植物等。在生化產品的生產過程中，需要對提取物質進行純化或濃縮，提取物的分離、純化直接關系到產品的性能和經濟性。傳統的方法是采用大吸附樹脂離子樹脂、醇沉等純化，采用薄膜蒸發等進行濃縮。這些方法有些使用繁雜，有些能耗高，化學試劑消耗量大。使用超濾可以代替吸附樹脂，除去大分子蛋白等雜質，因此在這一領域已普遍采用膜分離技術進行純化、濃縮等。

2.1膜分離技術在生化產品中應用呈現的特點：

（1）在分離濃縮時不加熱，同時在閉合回路中運轉時減少了空氣中氧的影響，而熱和氧對生化產品的活性影響很大。

（2）超濾過程只是簡單地加壓反復輸送，工藝簡單。

（3）在分離水分時，由于無相變化，所以能耗低、操作便利，他的費用大約為蒸發濃縮法的1/2-1/5。另外由于裝置結構簡單，所以設備費也低。

（4）對稀溶液中微量成分的回收，低濃度溶液的濃縮等，目前許多方法是困難的，而膜分離閥可以實現。

（5）由于物質僅通過約1μm厚的膜，因此物質在通過膜的遷移中不會發生性質的改變。膜分離技術在生化制藥領域應用最為廣泛的是“濃縮－脫鹽”。使用超濾技術對生化產品進行濃縮，在濃縮過程中，水和無機鹽透過超濾膜，而生化產品不能透過濾膜得到富集，這種“濃縮－脫鹽”過程是同時完成的。根據產品含鹽量的要求還可以通過“多次少量”添加溶劑的方法進一步脫鹽。理論上可以使無機鹽含量降為零。

2.2超濾在生化制藥、發酵行業的部分應用實例：

（1）SOD的濃縮SOD的生產中引用超濾，主要是將低含量原料液濃縮。超濾可以將SOD的效價濃縮8~10倍，收得率85%~90%。上海應用物理研究所經過對膜材料、膜的切割分子量、操作壓力、膜表面流速對超濾速度影響的研究表明：SOD的超濾濃縮，除了選取合適的膜切割分子量，膜材料是極其重要的影響因素，必須給予足夠重視。

（2）雞冠透明質酸的濃縮透明質酸是分子量分布很寬的酸性多糖類物質，在低濃度下，分子間也有強烈的相互作用，因此具有很高的特性黏度，通常的制備方法是將公雞冠脫水干燥、去血污、勻漿、水提取、過濾、濾液經酶解、酒精沉淀、脫水干燥。在上述方法中酒精沉淀工藝耗用酒精量很大。引入超濾工藝，先將酶解液用超濾濃縮，再用酒精沉淀，耗用酒精量可以大大減少，使成本降低。

（3）肝素鈉的純化、濃縮肝素鈉的生產在我國已有近30年的歷史，在肝素鈉的精制生產中已普遍使用超濾技術。粗品生產普遍采用酶解——樹脂吸附工藝。即酶解—吸附—洗滌—洗脫—沉淀—干燥。在上述工藝中，在酒精沉淀前用超濾濃縮洗脫液，可以使洗脫液體積大幅度降低，減少酒精的耗用量。超濾在肝素鈉生產中的另外一項應用是在精制品的生產上使用切割分子量較大的超微濾膜進行預過濾，再使用切割分子量為6000的納濾膜進行濃縮。

（4）小牛胸腺肽的純化小牛胸腺肽經生化提取后，作為原料藥還須進行純化，特別要去除過敏性物質，而過敏性物質的分子量一般在10000以上，因此，采用膜技術是最合適的，通常采用的工藝是將提取液進行粗過濾，濾出液再經大孔徑超濾膜或微孔膜過濾，去除大分子蛋白等雜質，最后經切割分子量為10000的超濾膜過濾去除過敏性物質。上述分離工藝可以在常溫或低溫下進行，操作簡單。

（5）纖維素酶的濃縮在紡織工業和飼料工業中有重要的應用，采用超濾技術可以進行濃縮、脫鹽。

（6）核苷酸的純化核苷酸有不同的生產方法，膜法生產核苷酸的工藝如下：酵母提取核酸—酶解—離心分離—超濾—納濾濃縮—噴霧—產品，該流程的特點是操作簡便，成本較低。采用板框式超濾器超濾鮮酵母浸膏，超濾液可直接噴霧，省卻了濃縮工藝，節能效果顯著。生產的酵母浸膏粉灰份大幅度下降而氨基酸含量有較大幅度的提高，配制成溶液清澈透明、無沉淀。超濾用于生化、發酵產品的提純、濃縮分離起步較早，很多項目的應用已相當成熟，更因為生化產品一般價值較高和膜的研究與生產企業不斷地開發出低吸附、耐污染的高性能超濾膜，所以越來越多的企業愿意將超濾技術引入到生產中，這為超濾技術在生化、發酵領域應用提供了巨大的發展空間。

3. 在食品、保健品領域的應用

  食品行業是超濾重要的應用領域。在醬油生產中采用超濾技術，代替傳統的滅菌工藝，在達到除菌目的的同時，濾去醬油中可引起沉淀的物質，既能改善醬油的風味，又能達到外觀清澈透明的效果。在江南地區傳統米酒的改造方面，經與有關單位合作，使用超濾技術成功研制出“中國清酒”，該酒在色、香、味及澄清度等方面全面達到了“日本清酒”的水平，經中國專家和國際友人的品嘗，受到廣泛好評。使用超濾技術純化、澄清人參精口服液和水解珍珠口服液，可使口服液清澈透明，長期放置無沉淀。在甜葉菊甙的提取生產中使用超濾技術，可以簡化工藝，產品吸潮性得到明顯改善，純度提高。此外，在花生蛋白的濃縮、食用醋的澄清等方面，已經獲得了大量的試驗結果，證明了超濾使用的可行性。

4. 在環保領域的應用

  環保領域成功的應用實例是印鈔廢水的處理。該廢水含有表面活性劑、堿和組分復雜的油墨顆粒，經超濾處理，過濾水可以回用，既可解決環保問題又可產生較高的經濟效益，節省了大量的表面活性劑和燒堿。超濾用于乳化油廢液過濾是膜技術在環保領域應用的又一成功實例。上海寶山鋼鐵總廠冷軋廠使用進口管式超濾膜投入運行已有十余年，期間，上海應用物理研究所也同寶鋼總廠合作用板框式超濾器處理廢乳化液并進行了中試的連續運行，積累了寶貴的經驗，為進一步實現管式膜的國產化奠定了基礎。綜上所述，超濾膜在液體的大小分子分離乃至固液分離方面有著廣泛的應用前景，國內在應用開發方面還不夠深入，開發的空間或潛力巨大，在膜技術專家的努力和各行業的專家、學者的支持和幫助下，膜的應用一定會登上新的臺階，膜技術一定能在國民經濟的發展和技術進步中發揮重大的貢獻。

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